دانلود کتاب Elastomer Stereospecific Polymerization (Advances in Chemistry Series, Volume 052) - PDF - Libsan

دانلود کتاب Elastomer Stereospecific Polymerization (Advances in Chemistry Series, Volume 052) - PDF

Author: B. L. Johnson and Murray Goodman

0 (0)

توضیحات کتاب :

Addition polymerization, initiated by organometallic compounds, has in recent years aroused widespread interest mainly because of the stereospeciflc character of many of these systems. It soon became apparent that the chain propagation reaction in these systems differed markedly from that of the wellknown free radical polymerizations in that it involved an orientation of the incoming monomer instead of a more random reaction. However, elucidating the detailed mechanism of this important step has been difficult owing to lack of knowledge about the exact structure of the organometallic compound as well as the heterogeneous nature of most such systems. The available knowledge of stereoregular polymerization (1), anionic propagation kinetics (13), and organolithium polymerization (2) has recently been reviewed. Based on presently available knowledge, therefore, it is now possible to sketch some general guide lines toward a better understanding of these phenomena.

سرچ در وردکت | سرچ در گودریدز | سرچ در اب بوکز | سرچ در آمازون | سرچ در گوگل بوک

512 بازدید 0 خرید

پیش نمایش

ضمانت بازگشت

فایل های تست شده

پرداخت آنلاین

تضمین کیفیت

دانلود فوری

Catalysts prepared from TiCl4 and C1 to C8 trialkylaluminum compounds showed higher activity for cis-1,4 polymer formation with increasing chain length or branching of the alkyl group. Diisobutylaluminum hydride and triisobutylaluminum behaved similarly while diisobutylaluminum monochloride was a less efficient cocatalyst. Aging of catalysts prepared from the higher alkyls improved their stereospecificity. Separated and thoroughly washed solids (β-TiCl3) from preformed catalysts of 0.8-1.3 Al/Ti mole ratios exhibited catalytic activities which in most instances surpassed those of the corresponding unseparated catalysts. The variability in activity of catalysts examined in this study is explained in terms of the reducing power and adsorption characteristics of the various organoaluminum compounds toward TiCl3. y he use of Ziegler-type catalysts prepared from triisobutylaluminum and titanium tetrachloride for the polymerization of isoprene has been explored in great detail over the past few years {1,5,6,11, 13, 14, 17). Several papers and patents mention cursorily the use of organolithium compounds other than triisobutylaluminum, but there has been, to our knowledge, no systematic comparison of catalysts made from these various cocatalysts. Results given in the first part of this study have shown that the nature of substituents attached to the aluminum has a considerable bearing on the catalytic behavior of the resulting preformed catalysts. The period of aging of these catalysts also markedly affects their performan

چکیده فارسی

کاتالیزورهای تهیه شده از ترکیبات تری آلکیل آلومینیوم TiCl4 و C1 تا C8 فعالیت بالاتری برای تشکیل پلیمر cis-1،4 با افزایش طول زنجیره یا انشعاب گروه آلکیل نشان دادند. هیدرید دی ایزو بوتیل آلومینیوم و تری ایزو بوتیل آلومینیوم به طور مشابه رفتار کردند در حالی که دی ایزو بوتیل آلومینیوم مونوکلرید کوکاتالیست کارآمد کمتری بود. پیری کاتالیزورهای تهیه شده از آلکیل های بالاتر، ویژگی استریو آنها را بهبود بخشید. جامدات جدا شده و کاملاً شسته شده (β-TiCl3) از کاتالیزورهای از پیش ساخته شده با نسبت‌های مول Al/Ti 0.8-1.3 فعالیت‌های کاتالیزوری نشان دادند که در بیشتر موارد از کاتالیزورهای جدا نشده مربوطه پیشی گرفت. تنوع در فعالیت کاتالیزورهای مورد بررسی در این مطالعه از نظر قدرت کاهنده و ویژگی های جذب ترکیبات آلی آلومینیم مختلف نسبت به TiCl3 توضیح داده شده است. استفاده از کاتالیزورهای نوع زیگلر تهیه شده از تری ایزو بوتیل آلومینیوم و تتراکلرید تیتانیوم برای پلیمریزاسیون ایزوپرن در چند سال گذشته با جزئیات زیادی مورد بررسی قرار گرفته است (1،5،6،11، 13، 14، 17). چندین مقاله و حق ثبت اختراع به طور گذرا استفاده از ترکیبات ارگانولیتیوم به جز تری ایزو بوتیل آلومینیوم را ذکر می کنند، اما تا آنجا که ما می دانیم، هیچ مقایسه سیستماتیکی از کاتالیزورهای ساخته شده از این کوکاتالیست های مختلف وجود نداشته است. نتایج ارائه شده در بخش اول این مطالعه نشان می‌دهد که ماهیت جانشین‌های متصل به آلومینیوم تأثیر قابل‌توجهی بر رفتار کاتالیزوری کاتالیزورهای از پیش ساخته شده دارد. دوره پیری این کاتالیزورها نیز به طور قابل توجهی بر عملکرد آنها تأثیر می گذارد

ادامه ...

(1) Adams, H. E., Stearns, R. S., Smith, W. Α., Binder, J. L., Ind. Eng. Chem. 50, 1507 (1958). (2) van Amerongen, G. J., British Patent 880,749 (Aug. 15, 1960). (3) van Amerongen, G. J., British Patent 880,750 (Aug. 15, 1960). (4) van Amerongen, G. J., British Patent 884,930 (Oct. 10, 1960). (5) van Amerongen, G. J., ADVAN . CHEM . SER. 52, 115 (1965). (6) van Amerongen, G. J., Nozaki, K., U. S. Patent 3,068,180 (Feb. 10, 1960). (7) van Amerongen, G. J., Nozaki, K., British Patent 890,139 (Feb. 25, 1960). (8) Arlman, E. J., de Jong, J. R., Rec. Trav. Chim. 79, 910, 1319 (1960). (9) Arlman, E. J., de Jong, J. R., Beintema, J., van Reyen, L. L., Rec. Trav. Chim. 80, 1129 (1961). (10) Bawn, C. . H., Rubber Plastics Age 42, 267 (1961). (11) Binder, J. L., Rubber Chem. Technol. 35, 57 (1962). (12) Binder, J. L., J. Polymer Sci. A1, 37, 47 (1963). Publication Date: January 1, 1966 | doi: 10.1021/ba-1966-0052.ch011 In Elastomer Stereospecific Polymerization; Johnson, B., el al.; Advances in Chemistry; American Chemical Society: Washington, DC, 1966. 152 ELASTOMER STEREOSPECIFIC POLYMERIZATION (13) Cooper, M. L., Rose, J. B., J. Chem. Soc. 1959, 795. (14) Cooper, W., Eaves, D. E., Vaughan, G., Makromol. Chem. 67, 229 (1963). (15) Corish, P. J., Spectrochim. Acta 1959, 598; Rubber Chem. Technol. 33, 975 (1960). (16) Dawans, F., Teyssié, P., Bull. Soc. Chim. France 1963, 2376. (17) Dolgoplosk, Β. Α., Erussalimskii, B. L., Kropatsheva, Ε. N., Tinyakova, Ε. I., J. Polymer Sci. 58, 1333 (1962). (18) Duck, E. W., Rubber Plastics Weekly 143, 264 (1962). (19) Duck, E. W., Berkenbosch, R., British Patent 886,371 (Oct. 26, 1960). (20) Gaylord, N . G., Kwei, T. K., Mark, H . F., J. Polymer Sci.42, 417 (1960). (21) Gibbs, C. F., Horne, S.E., Macey, J. H., Tucker, H. , Rubber World 144, 69 (1961). (22) Gippin, M., Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Develop. 1, 32 (1962). (23) Hampton, R. R., Anal. Chem. 21, 923 (1949). (24) Heinen, W., private communication. (25) Home, S. E., Minchak, R. J., Tucker, H. , "Abstracts of Papers," 145th Meeting, ACS, September 1963, p. 21M. (26) Kossler, I., Stolka, M., Mach, K. , J. Polymer Sci., C4 , 977 (1963). (27) Lasky, J. S., Garner, H . K., Ewart, R . H., Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Develop. 1, 82 (1962).

ادامه ...

Title......Page 1 Copyright......Page 2 Series Information......Page 3 FOREWORD......Page 4 1 The Nature of Organometallic Polymerization— A Review......Page 6 Literature Cited......Page 10 2 Preformed Alkylaluminum-Titanium Tetrachloride Catalysts for the Polymerization of Isoprene......Page 11 Separated Catalysts......Page 12 Results......Page 13 UNAGED CATALYSTS......Page 14 AGED CATALYSTS......Page 17 Separated Catalysts......Page 18 CATALYTIC ACTIVITY OF SEPARATED SOLIDS......Page 19 MODIFICATION OF SOLIDS......Page 21 Discussion......Page 24 Literature Cited......Page 27 3 Polymerization of 1,3-Pentadiene to cis-1,4 Stereoisomers......Page 29 Polymerization......Page 30 Characterization and Structure of the cis-1,4 Polypentadie......Page 34 Mechanism of Formation......Page 36 Mode of Coordination of the Monomer.......Page 37 Models for the Stereospecific Polymerization......Page 39 Literature Cited......Page 40 4 Polymerization Mechanism of Nonpolar Monomers by Lithium Alkyls......Page 41 Chain Initiation......Page 43 Chain Propagation......Page 45 Copolymerization......Page 48 Literature Cited......Page 49 5 Electron Donors in Diene Polymerization......Page 51 VCl3/AllEt3/iPr20/Isoprene......Page 55 AlEt2Cl/ C0X2NR3/(MeOH)/Butadiene......Page 58 Cobalt Chloride......Page 59 Other Cobalt Compounds......Page 61 AlEt2Cl/CoX2NR3/(MeOH)/Butadiene......Page 63 Structure of the Catalyst......Page 64 Literature Cited......Page 71 6 Polymerization of Higher Aldehydes......Page 72 Literature Cit......Page 83 Classifying Stereoisomerism in Polymers on the Basis of Repetition of a Three-Dimensional Motif......Page 85 Stereoregular Structures of Polypropylene Oxide......Page 87 Literature Cited......Page 92 8 Characterizing Stereosequence Length of Propylene Oxide Polymers from Different Catalysts......Page 93 Outline of Theory to Characterize Stereosequence Length......Page 94 Characterizing the Stereosequence Length of Propylene Oxide Polymers......Page 96 Temperature Dependence of Percent Crystallinity. Efficiency of Crystalliza tion and "Car Parking" Correction......Page 99 Effect of Stereosequence Length On Crystallization Kinetics and Morphology......Page 100 I. Relations Between Probability (Pi) of Triad States and Transition Probability Parameters (a i)......Page 102 II. Theory For Determing Parameters In Probability Model For Stereo sequence Structure of Polymer Chains From Percent Crystallinity and Melting Temperature......Page 103 Literature Cited......Page 109 9 An Initial Survey of the Polymerization Kinetics of 4-Methylpentene-1......Page 110 Polymerization......Page 111 Treatment of Data......Page 112 Results and Discussion......Page 113 Literature Cited......Page 119 10 Transition Metal Catalyst Systems for Polymerizing Propylene......Page 120 Experimental Procedure......Page 121 Polymerization Activity......Page 122 Composition of the Precipitates......Page 123 Influence of Activator......Page 127 Influence of Temperature on Polymerization......Page 128 Influence of Activator......Page 129 Activation with Mixed Alkylaluminum Compounds......Page 131 VCl4-Based Catalysts......Page 133 VOCl3-Based Catalysts......Page 136 Discussion......Page 138 Literature Cited......Page 139 11 Transition Metal Catalyst Systems for Polymerizing Butadiene and Isoprene......Page 141 Evaluating the Polymer......Page 142 Catalyst Preparation......Page 144 Polymerization......Page 148 Catalysts Based on VCl4......Page 152 Catalysts Based on Cobalt Compoun......Page 153 Discussion......Page 155 Literature Cited......Page 156 INDEX......Page 158

ادامه ...